综述:结构色研究进展:显色机制、定量评价及应用

综述:结构色研究进展:显色机制、定量评价及应用

《Nanomaterials》:Advances in Structural Colors-Mechanisms, Quantitative Evaluation, and Applications: A Review

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时间:2026年08月20日

来源:Nanomaterials 4.8

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结构色由光与微纳结构架构的物理相互作用产生,因具有高色彩饱和度、优异光稳定性及长期色彩耐久性,已成为纳米光子学领域的重要研究平台。本综述系统梳理了结构色领域的最新研究进展,并基于宏观角度光学响应建立了统一的分类框架。首先明确了四种基础显色机制的本征角度特性,为

结构色由光与微纳结构架构的物理相互作用产生,因具有高色彩饱和度、优异光稳定性及长期色彩耐久性,已成为纳米光子学领域的重要研究平台。本综述系统梳理了结构色领域的最新研究进展,并基于宏观角度光学响应建立了统一的分类框架。首先明确了四种基础显色机制的本征角度特性,为将结构色划分为虹彩与非虹彩体系提供了物理基础。系统综述了以薄膜、一维至三维光子晶体(PCs)及衍射光栅为代表的虹彩结构,以及基于独立等离激元与介电谐振器、准非晶结构及工程化超表面的非虹彩策略。进一步讨论了通过吸收调控提升结构色可视度与饱和度的策略,尤其聚焦于抑制非期望宽带散射与多重散射背景。此外,系统总结了结构色的定量评价方法,包括光谱指标、CIE 1931与CIE 1976色空间、CIEDE2000色差、定量角度响应指标、空间分辨率与像素极限,以及基于取向参数与二维快速傅里叶变换(2D FFT)的结构有序度表征。重点阐述了通过波长偏移与感知色差定量评估角度稳定性的方法,同时指出目前尚未建立虹彩与非虹彩显色之间普遍认可的定量边界。综述还梳理了自清洁涂层、被动式日间辐射制冷、无标记化学与气体传感、反射干涉光谱(RIfS)、表面增强拉曼散射(SERS)及防伪等代表性功能应用。通过整合显色机制、角度光学响应、定量评价方法与功能应用,本综述为客观比较不同结构色平台提供了统一框架,明确了色彩质量、角度稳定性、结构精度、耐久性、可扩展性及多功能化之间的核心权衡关系,为下一代光学材料与器件的设计提供了指导。1.引言:结构色研究概述

结构色是光与微观结构相互作用产生色彩的现象,其显色机制包括干涉、衍射、散射与共振,源于微纳尺度架构的光学效应。与传统颜料和染料通过化学分子内电子跃迁选择性吸收特定波长显色不同,结构色具有高反射率、高色彩饱和度及优异耐褪色性等特点。近年来纳米技术的发展显著提升了结构色的制备可行性,主要形成两类制备路径:自上而下法,包括电子束光刻、光刻、刻蚀及激光加工等,可实现高精度周期性结构制备,但成本高、难以大规模生产;自下而上法,利用单分散微/纳米颗粒胶体、3D打印或自组装模板制备光子晶体与薄膜纳米结构,具有可扩展性强、成本低、适合大面积薄膜制备的优势。结构色的核心优势包括:优异光稳定性,无需依赖化学添加剂即可通过结构参数调控反射波长,避免传统染料的谱带展宽与褪色问题;高亮度,通过结构设计选择性增强特定波长反射并降低能量损耗,视觉效果优于吸收大量入射光的传统染料;虹彩效应,即观测颜色随视角或入射方向变化,这些特性使其在防伪技术、光学传感、节能显示及先进光子器件领域具有广阔应用前景。

2.结构色分类:虹彩与非虹彩

结构色的显色机制可分为干涉、衍射、散射与共振四类,其本征角度特性存在显著差异:干涉与衍射的波长选择条件随光传播方向变化,具有本征角度依赖性;散射与共振的特征光谱响应主要由散射单元或局域共振条件决定,与入射及观测角度无关。基于此物理基础,可将结构色按宏观角度光学响应分为虹彩与非虹彩两类:虹彩结构色指宏观光学响应中,观测颜色或特征光谱随入射-观测几何条件(入射角或观测角)显著变化的现象;非虹彩结构色指在特定角度变量范围内,颜色或特征光谱保持相对稳定的响应,其“非虹彩”属性仅代表测量条件下角度变化较弱,而非绝对不随几何条件变化。需说明的是,偏振依赖的结构色(固定入射-观测几何下颜色随入射或探测光偏振态变化)不在本分类范畴内。本综述中,虹彩结构色的代表性结构包括薄膜、有序光子晶体与衍射光栅;非虹彩结构色的代表性结构包括独立谐振器、准非晶结构与工程化超表面。需注意,光学机制与宏观角度响应并非一一对应关系,实际结构中可能同时存在多种显色机制,其相对贡献取决于材料属性、结构有序度、特征尺寸等参数,最终宏观虹彩或非虹彩表现由多种机制的增强、抑制或耦合共同决定。

2.1 虹彩结构色:角度依赖显色

虹彩结构色又称角度依赖结构色,其宏观光学响应表现为感知颜色随入射-观测几何条件变化。多数虹彩结构色由具有长程结构有序的架构产生,组成单元在宏观尺度保持明确的连续排列,可支持相干集体光学响应,使干涉与衍射的本征角度依赖性得以有效体现。

2.1.1 薄膜:单层与多层

薄膜干涉是结构色的基础显色机制之一,源于光在折射率差异界面的反射与相干叠加。当薄膜厚度与光波长相当时,上下界面反射的多光束因相位差发生相长或相消干涉,选择性增强或抑制特定波长,形成结构色。单层介电薄膜结构简单,通过调控介电层厚度即可实现色彩调控,如阳极氧化铌氧化物薄膜、软等离子体刻蚀有机薄膜、木质素纳米颗粒自组装薄膜等均可通过厚度调控获得棕、浅蓝、浅绿、土黄、粉等多类颜色,但单层薄膜因界面反射率有限,色彩饱和度较低。为提升光学响应,可在介电薄膜两侧镀制高反射层形成法布里-珀罗(F-P)谐振腔,常见构型为金属-介电-金属(MDM或MIM)结构。金属层引入的复杂相位偏移使干涉波长需通过相位条件描述,介电层厚度与干涉波长仍呈线性关系,通过调控阳极氧化铝(AAO)介电层厚度(213.7~420.7 nm),Al/AAO/Pt MDM结构可实现浅黄、棕、钴蓝、天蓝、黄、粉、紫、绿等高饱和度色彩连续调控。当顶部金属层厚度适宜时,还可产生法诺(Fano)共振,源于顶部金属直接反射的宽带连续谱与介电腔内多重反射泄漏的窄带离散共振的干涉,形成非对称反射谱线,通过调控多孔金层孔隙率可调节两种光路的干涉强度,实现对非对称光谱响应的调控。单层与三层MDM结构难以实现高纯度纯红色,因红色光谱范围宽,薄介电层会导致红色反射带与黄色区重叠呈橙红色,厚介电层则会引入二级干涉峰(蓝光区)呈紫红色。多层薄膜结构可解决这一问题,如七层F-P结构(三对Cr/SiO2层+底部铝层)可获得CIE 1931色度坐标(0.635, 0.320)的纯红色;六层F-P结构(Ge与Si3N4交替堆叠)可实现蓝、绿、红色度坐标分别为(0.159, 0.050)、(0.260, 0.541)、(0.640, 0.330)的高饱和度色彩,且因介电材料高折射率表现出优异的角度不敏感性。需注意的是,多层干涉结构中各层功能不同,而由周期性重复层构成的多层结构通常称为光子晶体,其结构色特性将在后续章节讨论。

2.1.2 光子晶体:一维至三维光子晶体的虹彩效应

光子晶体(PCs)由两种及以上不同折射率材料周期性排列形成,按周期性维度可分为一维(1D)、二维(2D)与三维(3D)结构。其核心理论基础为光子带隙(PBG)与光子局域化:PBG源于布拉格对称边界处的能量分裂,当入射与背向反射波在周期结构中干涉形成驻波时,电场倾向于集中在高折射率区以降低总电磁能,形成低能态;当驻波波腹位于低折射率区时,有效折射率降低形成高能态,两者能量分裂形成PBG,禁止特定波长光传播并产生强反射,形成结构色。光子局域化则通过引入点缺陷或线缺陷打破晶格对称性,在PBG内形成局域缺陷态,将特定频率光子限制在波长尺度区域,产生强电磁场增强,通过调控缺陷态可实现反射或透射波长选择。1D、2D与3D光子晶体均可通过材料选择与结构设计实现虹彩或非虹彩结构色,本节聚焦虹彩效应体系。

1D光子晶体本质上是周期性重复的介电多层膜,应用最为广泛。如13对TiO2(68.5 nm)与SiO2(100.6 nm)交替堆叠的1D光子晶体可产生中心位于黄光区的PBG;在周期性层间插入163.6 nm SiO2缺陷层,可实现双面结构色——正面反射色与背面透射色完全不同。通过调控硼烯载流子浓度与SiO2缺陷层厚度,1D硼烯光子晶体可实现覆盖sRGB色空间269.2%的超广色域;脉冲激光沉积制备的交替Ta:TiO2层1D光子晶体、阳极氧化铝多孔层1D光子晶体均可实现近红外-可见光区多反射带调控。1D光子晶体与薄膜沉积技术兼容性强,高折射率对比材料可获得高饱和度色彩,但层-by-层沉积工艺耗时,且单层厚度与均匀性调控难度较高。

2D光子晶体指介电常数或折射率在二维平面内波长尺度周期性调制、垂直平面方向无周期性的结构,其虹彩效应主要来自平面内周期晶格对入射光动量与相位的调制,产生波长选择性反射。本部分聚焦由单层胶体自组装膜(如聚苯乙烯(PS)微球阵列)构成的2D光子晶体,其本质为2D布拉格衍射光栅,反射波长强烈依赖光程差与入射角,表现出显著角度依赖颜色变化。需注意的是,亚波长尺度高精度介电超表面(如高折射率硅或TiO2纳米柱阵列)虽具有二维周期性,但显色机制为局域米氏(Mie)共振,可有效抑制视角变化导致的谱带蓝移,实现广角高饱和度非虹彩结构色,相关内容将在非虹彩部分讨论。2D光子晶体最常用的制备方式为气-液界面自组装,马兰戈尼效应(界面张力梯度驱动的质量输运现象)在微球空间排列与界面流调控中起关键作用。如聚(苯乙烯/2-羟乙基甲基丙烯酸酯)(PSH)微球通过气-液界面自组装可制备角度依赖2D光子晶体薄膜,通过调控苯乙烯含量改变微球直径(240、300、380 nm)即可调控结构色;SiO2微球自组装2D光子晶体经光刻胶填充与HF刻蚀后可形成 inverse opal结构,折射率对比度更高,色彩对比度更强。六方密排微球阵列的衍射波长满足布拉格条件,与薄膜干涉或1D光子晶体的反射波长随视角增大蓝移不同,2D光子晶体的反射波长随视角增大红移,这一差异源于显色机制的本质区别:薄膜干涉源于多界面反射光的光程差相位差,而2D光子晶体源于周期调制介电结构满足的面内动量守恒条件。2D微球光子晶体制备简单快速,但微球材料选择有限,难以实现极高色彩对比度。

3D光子晶体指介电常数或折射率在三维空间波长尺度周期性调制的结构,其核心优势为三维连通孔网络,可实现气体或液体分子在结构内的快速扩散,具有高比表面积与快速色彩响应特性,且晶格常数可在三维方向调控,适合高灵敏度应变、湿度与生物传感器。未形成完全PBG的3D光子晶体,其结构色主要来自周期晶格的布拉格衍射,衍射光相干干涉产生角度依赖虹彩结构色。按几何结构可分为蛋白石(opal)、inverse opal与woodpile三类:opal结构由PS或SiO2微球密堆形成六方密排(HCP)晶格,衍射行为符合布拉格-斯涅尔定律,与单层2D光子晶体不同,其反射波长随入射角增大蓝移。(111)晶面为opal结构的主导衍射面,微球胶体可作为结构色墨水,溶剂蒸发后自发组装为opal结构,适用于印刷与书写领域,如SiO2-乙醇悬浮液书写、PMMA胶体悬浮液制备柔性光子晶体-聚合物复合膜、PS纳米颗粒晶格与PDMS微凹光学界面结合的印刷策略可实现卷对卷米级尺度打印。但opal结构折射率对比度较低,PBG较窄,色彩对比度与饱和度有限。inverse opal结构以SiO2或聚合物微球为牺牲模板,向间隙填充介电材料后去除模板,形成三维连通周期性空气孔网络,折射率对比度与孔隙率更高,光学响应对周围介质折射率变化敏感,可用于化学传感、生物传感与智能变色标签,同样符合布拉格-斯涅尔定律,反射波长随入射角增大蓝移。(111)晶面为其暴露表面,呈现每个球腔通过三个开口与相邻腔连接的形貌。TiO2、ZnO、ZrO2等过渡金属氧化物及丝素蛋白、水凝胶等生物相容性材料是inverse opal结构的常用构筑材料。模板去除过程易导致框架微裂纹或孔坍塌,破坏长程光学相干性,增加背景散射,降低反射强度与色彩纯度,是该类结构实际应用的核心挑战。woodpile结构由多层相互垂直的介电纳米棒精确堆叠形成,通过调控纳米棒尺寸与排列可实现定制化三维几何结构,晶格常数与可见光波长相当时可产生结构色。其制备依赖双光子聚合、直接墨水书写、紫外软纳米压印等先进微纳加工技术,目前商用双光子聚合系统分辨率有限,常需结合热收缩或高分辨率光刻胶开发实现可见光区结构色制备。woodpile结构几何可编程性高,可精确调控三维晶格并引入设计缺陷,但制备依赖昂贵设备与耗时层-by-层工艺,目前主要用于高性能光子器件与微光学显示组件,而非大面积装饰应用。

2.1.3 衍射光栅

衍射光栅为平行线条或沟槽构成的周期性微纳结构,核心光学效应为衍射,与1D或2D光子晶体几何相似但机制不同。光入射光栅时,周期结构将入射光衍射至不同方向,产生波长色散与角度依赖结构色,其衍射波长满足光栅方程:衍射波长随光栅周期减小蓝移,随观测角增大红移。光盘是日常最常见的衍射光栅,得益于大规模纳米压印制造技术。激光直写、3D打印、椭圆振动圆柱车削等技术也被用于衍射光栅制备:叠加光栅几何通过粒子群优化结合时域有限差分(FDTD)仿真,将所需相位调制分布在三个独立高度水平与更宽结构区域,提升了机械稳定性,克服了传统方波光栅难以实现青色与绿色高饱和度的理论限制;垂直集成多层衍射光栅通过3D打印实现单层像素内加性混色,解决了衍射光栅难以产生品红等非光谱色的难题,通过正交排列聚苯乙烯纳米线阵列的双层光栅,利用方位角选择性实现7 μm以下像素内红、蓝衍射光重叠混色,获得品红、黄、青等颜色并连续调控色彩强度;椭圆振动圆柱车削方法可在圆柱表面大面积制备纳米光栅,通过调控刀尖位置改变等效间隙角,制备不同闪耀角与色彩饱和度的光栅,圆柱结构还可作为卷对板压印的主模具。近年来,衍射光栅结构色研究已从传统单层结构向多维几何设计、高分辨率全彩渲染、曲面大面积制备方向发展。

2.2 非虹彩结构色:角度稳定显色

非虹彩结构色具有角度无关光学特性,在宽视角范围内保持颜色稳定,通常通过各向同性散射、局域光学共振或其他结构设计策略抑制角度依赖变化。当前制备策略主要分为三类:一是利用独立谐振器选择性吸收或散射特定波长;二是利用具有短程有序、长程无序的无序或准非晶结构,通过各向同性散射抑制布拉格衍射的角度依赖性;三是利用亚波长阵列构成的工程化超表面精确调控近场光,最小化宽视角下的光谱偏移。非虹彩结构色依赖局域光学结构而非长程周期性,可实现极高空间分辨率,部分体系甚至突破光学衍射极限。本综述按结构设计而非材料体系对非虹彩结构色进行分类,分为独立谐振器、无序结构与工程化超表面三类。

2.2.1 独立谐振器

独立谐振器的光学响应源于单个亚波长结构内的局域共振,通过强限域电磁模式选择性吸收或散射特定波长。当谐振器间距大于近场耦合距离时,整体消光光谱可视为单个谐振器响应的线性叠加,弱耦合有效抑制角度依赖光学相互作用,产生非虹彩结构色。按材料体系可分为局域表面等离激元共振(LSPR)与高折射率介电谐振器的Mie共振两类机制。LSPR源于入射光电场与金属纳米结构内自由电子的强耦合,诱导集体电子振荡,共振条件下谐振器附近电磁场增强数个量级,消光截面可远超几何截面,产生强波长选择性吸收与强近场增强。银、金纳米颗粒是最具代表性的LSPR体系,可通过调控纳米球、纳米棒、纳米棱柱、纳米星、纳米哑铃等几何结构调谐共振波长,分散剂可提升胶体稳定性并防止团聚。为精确调控金属纳米颗粒空间分布,可将单颗粒分散于阳极氧化铝(AAO)纳米孔中,形成均匀孤立纳米颗粒阵列;也可制备亚波长纳米孔、纳米柱、纳米桌阵列等无耦合亚波长阵列,如纳米孔阵列可实现127,000 DPI的超高空间分辨率结构色打印;银纳米颗粒-氧化铝介质间隔层-银反射层构成的三层等离激元反射器可实现复杂图案的高保真显色。深度学习已被用于LSPR纳米结构与结构色的逆向设计,双向深度神经网络可解决光学结构逆向设计中常见的多对一映射问题。LSPR在传感与催化领域潜力显著,但金属的高光学消光导致可见光区显著吸收损耗。高折射率介电材料(可见光区本征吸收可忽略)被广泛用于制备独立谐振器,其光学响应符合Mie散射理论:当介电谐振器(如微球、微柱,折射率n>3)尺寸与光波长相当时,光通过全内反射限域在结构内,产生位移电流,同时激发电偶极(ED)与磁偶极(MD)共振,两者干涉可实现高方向性前向或后向散射(符合第一、第二克尔条件),产生低损耗、高饱和度非虹彩结构色。硅是研究最广泛的Mie共振介电材料,但其在450 nm以下波长消光系数较大,难以实现全光谱显色。ZnS、ZnO、TiO2、Cu2O等低吸收介电材料被广泛研究:ZnS多晶胶体球可实现无需后处理的均匀高饱和度结构色;ZnO多晶球可实现覆盖sRGB色域90%的全彩结构色,包括高饱和度纯红色;TiO2三聚体相比同尺寸硅结构磁共振波长偏移提升5.2倍,散射强度更高。独立谐振器无需长程周期结构,通过局域光-物质相互作用实现非虹彩显色,但自下而上胶体体系需保持颗粒间距以抑制近场耦合与团聚,自上而下无耦合阵列虽可实现超高分辨率,但依赖昂贵低通量纳米加工技术,限制大规模工业应用。

2.2.2 无序或准非晶结构

无序或准非晶结构通过多散射单元的集体光散射产生非虹彩结构色,核心机制为短程有序(SRO)与长程无序共存:微观尺度邻近结构单元保持近似均匀间距,促进选定波长相长干涉;宏观尺度无长程周期性,抑制明确布拉格衍射峰形成,光学响应为宽散射特征,角度依赖性弱,产生加性色彩效应,光近似各向同性散射,宽视角下宏观外观稳定。需注意的是,结构无序并未完全消除虹彩效应,仅降低角度依赖性,虹彩与非虹彩结构色应为连续谱而非严格二分,角度依赖程度取决于结构无序度,需定量表征评估。按结构无序的空间维度可分为1D、2D与3D结构。

1D准非晶结构通常为高低折射率材料交替的多层堆叠,层厚度存在可控波动。与强虹彩的周期1D布拉格反射器不同,厚度波动可降低角度依赖性,显色源于不同厚度层界面反射光的干涉:厚度波动过大会导致反射光谱宽带化呈白色;厚度波动在窄统计分布内时,反射带保持足够窄以产生明确颜色,同时大幅降低角度依赖性。自然界中Chrysochroa raja甲虫鳞片的多层结构厚度标准差为中位厚度的4%~22%,可产生高饱和度绿色且角度依赖性弱。人工制备方面,纤维素纳米晶(CNCs)与聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)静电共组装可破坏CNC长程周期性,形成非晶排列,反射峰在0°~60°视角范围内偏移小于10 nm。1D准非晶结构无序仅存在于垂直膜面的z方向,xy平面高度有序,色彩均匀性优异,但层状几何难以适用于不规则曲面涂层。

2D准非晶结构无序局限于单一平面,面外方向有序,通常为单层膜。准非晶胶体组装的2D结构相比3D体系优势有限,研究较少。各向同性褶皱结构是最具代表性的2D准非晶架构,由材料表面形成波长与振幅不规则的图案构成,呈短程有序无长程有序的多晶特征(又称迷宫状、随机状或旋节线状图案)。定向褶皱类似衍射光栅,为1D有序结构,产生强角度依赖虹彩色;各向同性褶皱仅邻近峰谷间存在局域周期性,短程有序可实现特定波长近似各向同性衍射,大幅降低角度依赖性。如氧等离子体处理聚二甲基硅氧烷(PDMS)表面形成的各向同性反向褶皱,激光照射下产生单频中心对称环状衍射图案,薄膜干涉产生的结构色被均匀散射至各方向,衍射强度随方位角变化几乎不变;碳纳米管-PDMS基底上的光聚合物薄膜经高温处理形成的迷宫状褶皱,可将平膜的4°视角提升至55°,且视角可通过加工温度(调控褶皱振幅-波长比)精确调控。

3D准非晶结构(尤其是介电微球构成体系)是当前研究最广泛、商业化潜力最高的非虹彩结构色平台,由密堆胶体球构成,具有短程有序、长程无序特征。长程无序可通过两种途径实现:单分散颗粒组装为非密堆结构;多分散颗粒(不同直径)抑制自组装过程中的长程有序形成。2007年García等首次将单分散非密堆胶体组装结构称为“光子玻璃”,后续该术语也用于描述多分散颗粒无序胶体组装体系。3D准非晶结构的非虹彩结构色源于短程有序微结构的各向同性散射与干涉,而非材料内空气孔的非相干散射,表明短程有序是显色必要条件,完全随机结构无法产生该类光学效应。常用制备方法包括喷涂、紫外固化、3D打印等:碳包覆SiO2光子玻璃颜料通过烷基壳聚糖杂化壳包覆St?ber法SiO2微球,800℃保护气氛煅烧碳化形成纳米级非晶碳壳,喷涂组装后反射峰可在426~717 nm连续调谐,碳壳宽带吸收可抑制无序结构导致的漫散射,提升蓝绿区色彩饱和度,优化蓝色颜料反射峰约460 nm,反射率约28%;Au-SiO2核壳粒子构成的金属介电光子玻璃颜料,通过添加NaCl降低德拜长度抑制静电排斥,在折射率匹配紫外固化树脂中自组装为短程有序光子玻璃,金核选择性吸收500 nm以下波长,降低单颗粒散射背景,粒径160~230 nm时可获得高饱和度角度无关红色结构色,反射带半高宽显著减小,位于600~800 nm区间。与有序光子晶体相比,3D准非晶结构色彩饱和度较低,长波长(尤其是红色)显色难度大,常需结合黑色背景抑制宽带散射或选择性吸收蓝光增强红色。无序或准非晶结构为受自然启发的可扩展自下而上非虹彩结构色制备策略,通过平衡短程有序与长程无序,在抑制布拉格衍射角度依赖的同时保持特定波长选择性反射,具备优异色彩饱和度与广角稳定性,避免了先进纳米加工技术的高成本与低通量限制。

2.2.3 工程化超表面

与准非晶结构的统计方法不同,工程化超表面为亚波长尺度光调控的确定性平台,由空间工程化的亚波长纳米结构阵列(又称“超原子”)构成,通过调控单个超原子几何结构,可精确控制局域光学属性(相位、振幅、偏振、共振),实现超越传统光谱滤波的结构色生成。超表面被视为体超材料的二维对应,1999年Pendry提出开口环谐振器(SRRs)实现微波频段人工磁响应,随后Smith等结合SRRs与金属线阵列实现同时负介电常数与负磁导率复合介质,2001年Shelby等首次实验验证负折射效应。2011年Yu等提出广义反射与折射定律,奠定光学超表面现代框架,证明单层亚波长纳米天线可在界面引入突变相位不连续,实现确定性波前调控,无需依赖体传播相位积累。超表面制备通常依赖电子束光刻(EBL)结合反应离子刻蚀(RIE),EBL为串行低通量高成本工艺,难以实现宏观面积扩展;纳米压印(NIL)等复制技术可提升制造效率,但主模具制备仍需复杂纳米加工与高前期投入,限制了其在大面积装饰结构色或商业彩色打印中的广泛应用。为提升价值,超表面结构色常集成信息编码、光学加密、全息、偏振控制等功能,实现超越被动显色的性能。工程化超表面通过单个亚波长单元的确定性设计实现非虹彩结构色,是三类策略中光学功能最丰富的平台,但受限于当前纳米加工技术的高成本与低通量,实际应用仍需突破。三类非虹彩结构色策略为互补关系,分别适用于不同结构尺度,反映了光学性能、制备复杂度、可扩展性与商业适用性之间的权衡,未来有望通过策略融合,同时实现高色彩饱和度、角度无关光学响应、多功能化与可扩展制造,推动结构色实际应用的突破。

2.3 通过吸收管理提升结构色可视度与饱和度

结构色的波长选择性光学响应生成并不天然保证高可视度与饱和度,非期望宽带散射与多重散射背景会显著降低色彩对比度。吸收管理是提升结构色性能的核心策略,可通过引入宽带吸收材料(如碳材料、金属纳米颗粒)抑制背景散射,或利用选择性吸收材料增强目标波段反射与背景的对比度。例如碳包覆SiO2光子玻璃中,非晶碳壳的宽带吸收有效抑制了无序结构导致的漫散射,显著提升了蓝绿区色彩饱和度;Au-SiO2核壳光子玻璃中,金核对500 nm以下波长的选择性吸收,降低了短波长散射背景,使红色反射带半高宽减小,饱和度显著提升。吸收管理需平衡吸收强度与目标波段反射效率,避免过度吸收导致整体反射率下降,是优化结构色视觉表现的关键手段。

3.结构色定量评价方法

结构色的性能评估需依赖多维度定量指标,涵盖光谱特性、色彩感知、角度响应、空间分辨率与结构有序度等方面。光谱指标包括反射/透射光谱峰位、半高宽、反射率/透射率等,直接反映显色机制的光学特征。色彩感知评价基于CIE 1931与CIE 1976色空间,通过色度坐标量化颜色位置,CIEDE2000色差公式可精确计算不同结构色之间的感知差异,是目前最符合人眼视觉特性的色差评价指标。角度响应定量指标包括视角变化导致的波长偏移量、反射峰强度变化率、CIEDE2000色差随视角的变化斜率等,用于量化虹彩或非虹彩特性的程度,目前尚未建立虹彩与非虹彩显色之间普遍认可的定量边界,是领域需解决的关键问题。空间分辨率与像素极限评价针对结构色打印与显示应用,以每英寸点数(DPI)或最小像素尺寸衡量,独立谐振器与超表面体系可实现突破衍射极限的超高分辨率。结构有序度评价用于量化周期性或无序结构的特征,取向参数可描述晶格排列的有序程度,二维快速傅里叶变换(2D FFT)可通过频谱分布特征区分长程有序、短程有序与完全无序结构,为结构设计与性能关联提供定量依据。统一的定量评价体系是客观比较不同结构色平台、指导器件设计的核心基础。

4.功能应用

结构色的独特光学特性使其在多个领域展现出应用潜力。自清洁涂层利用结构色表面微纳粗糙结构实现超疏水性能,同时保留高饱和度色彩,适用于户外装饰与建筑表面。被动式日间辐射制冷通过设计具有宽波段红外高发射率与太阳光谱高反射率的结构色体系,可实现零能耗降温,为建筑节能提供新思路。无标记化学与气体传感利用光子晶体反射峰对周围介质折射率的敏感响应,通过峰位偏移实现目标物检测,无需荧光标记,具备高灵敏度与实时监测优势。反射干涉光谱(RIfS)基于薄膜干涉结构的反射光谱变化,可用于薄膜厚度、生物分子相互作用的定量表征。表面增强拉曼散射(SERS)利用等离激元结构色的局域电磁场增强效应,提升拉曼信号强度,实现痕量分子检测。防伪领域则充分利用结构色的虹彩效应、角度依赖性、偏振敏感性或多通道响应特性,制备难以复制的光学防伪标签,结合超表面的信息编码与加密功能,可实现多重防伪效果。这些功能应用体现了结构色从基础光学研究向实用化器件转化的广阔前景,未来通过多机制融合与多功能集成,有望在更多领域实现突破性应用。

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